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中国新材料研究前沿报告(2020):有机光电功能半导体分子材料(一 )

郭云龙,刘云圻 今日新材料 2023-01-06

郭云龙,赵志远,刘云圻

中国科学院化学所


1、背景介绍

有机光电功能半导体分子材料是以结构和光电性能可设计的有机半导体分子为基础的材料体系,是材料科学研究的前沿方向。近年来,随着材料体系的不断发展,由此构建的有机电路在柔性显示、仿生电子皮肤、仿生视觉系统、仿生神经系统等领域展现了巨大的应用潜力,已然成为构建柔性电子器件的重要功能体系之一,为电子学的发展带来全新的机遇。本报告特选出我国在有机光电功能半导体分子材料在以下几个领域的科技前沿热点进行评述(图一):有机发光二极管(OLED)、有机场效应晶体管(OFET)、有机太阳能电池(OPV)、有机热电(OTE)、有机自旋器件(OSV),相应应用的研究与传统的硅基微电子器件共同推进新型电子学器件的快速发展。

1. 基于有机光电功能半导体分子材料的功能器件


1.1 有机发光二极管OLED

自从1987 年邓青云等首次报道了基于载流子注入型的OLED以来,OLED得到了大量的研究和发展。高性能有机发光分子材料的研究发展使得基于有机材料的显示,照明设备性能相比无机材料展现出明显的优势,其广色域、低功耗、高显色指数、柔性等优势使得其在先进显示技术(如:柔性显示、VR等)领域的潜在应用价值日益受到人们的关注(图2)。随着OLED光电材料研究的推进,生产工艺,封装技术的更新,许多公司也逐步推进OLED的产业化应用,20122013年,SamsungLGDisplaySonyPanasonic等相继发布大尺寸(5577英寸)AMOLED电视。超薄玻璃、薄膜封装、分形设计等新技术的应用使得AMOLED逐渐朝着柔性化的方向发展。2018年,Samsung正式将折叠屏幕搭载于Galaxy Fold智能手机上,实现了折叠屏幕的商业化应用,华为也在同年发布了基于折叠屏幕的MateX。有机光电功能分子材料及柔性电子技术的进一步发展将使得OLED在可卷曲、可穿戴电子器件领域引领未来的研究和商业化发展。

2. 华星光电31寸打印OLED显示器(左图)、京东方55英寸打印4K OLED显示屏(中间)及维信诺6.65FHD-AMOLED显示屏(右图)(图分别源自http://www.szcsot.com/pro_innovations_view.aspx?nid=3&typeid=68&id=234; https://www.boe.com/news/gsdt/dynamic/pngd1757.html; http://www.visionox.com/products/show-1329.html


1.2 有机场效应晶体管OFET

1986Tsumura报道第一个基于聚噻吩的OFET器件以来,有机半导体分子材料得到了快速发展并取得了重大突破。其中,P型聚合物半导体的性能已经超过了20 cm2 V−1 s−1,电子迁移率普遍低于5 cm2 V−1 s−1。基于有机高分子材料的OFET器件具有质轻、成本低、溶液法加工、柔韧性、功能易调节等独特优势。作为电子器件的基本元件,在传感器寻址、信号读出和放大等发挥着重要作用,是构建柔性电子器件的理想载体之一,基于有机高分子材料的前沿应用已经拓展到有机近红外探测器、可拉伸OFET、基于OFETAMOLED驱动电路、各类传感器件等,从而推动柔性电子学特别是可卷曲、可穿戴电子器件的发展,该领域得到了学术界和工业界的广泛关注(图3)。

3. Eink与友达光电合作开发的以有机薄膜晶体管为驱动背板的EPD显示器(左图)、中国科学院长春应用化学研究所制备的64×64像素的有机薄膜晶体管驱动的OLED显示屏(右图)(图分别源自http://www.einkcn.com/post/443.html;http://www.ciac.jl.cn/xwzx/kyjz/201205/t20120531_3588149.html;


1.3 有机太阳能电池OPV

以多晶硅为代表的无机太阳能电池从20世纪50年代开始取得了巨大的成果且已经实现了商业化,其光电转化效率从6%提升到了26.3%,但是硅太阳能电池在制备过程中存在工艺复杂、设备昂贵、生产成本高等缺点,限制了硅太阳能电池大规模商业化。发展新型有机光电功能半导体分子材料是替代硅太阳能电池有效途径之一,OPV由于具有价格低廉、质量轻便、容易加工、可柔性化等优势引起了广大研究学者的极大兴趣(图4)。Weinberger1982年以聚乙炔为半导体分子材料制备了第一个聚合物OPV,对于OPV的发展具有里程碑意义。1986年,Tang利用酞青铜作为给体和芘作为受体材料首次制备了双层结构的有机太阳能电池,实现了光电转化效率1%的突破。进入到21世纪后,OPV光电转换效率实现了飞速提升。Sariciftci等人2003年首次将聚三己基噻吩(P3HT/PCBM 退火后作为活性层用于制备有机太阳能电池,实现了光电转化效率从0.4%3.5%的提升。2015年占肖卫等发明了ITIC类非富勒烯电子受体,极大地推动了OPV的发展,目前单结OPV验证效率已经超过17%

4.北京大学占肖卫团队展示半透明OPV研究进展(图源自http://www.polymer.cn/sci/kjxw13960.html


1.4 有机热电OTE

能源和环境问题是人类社会目前面临的重大挑战。太阳能、风能、潮汐能、核能等绿色可再生能源的开发利用得到了广泛的关注。其中热能以多种形式存在,如太阳辐射、工业废热、人体热等,将这些热能转化为电能,将更好的优化能源转化结构,在一定程度上缓解能源危机。热电效应是能够实现热能和电能相互转化的物理效应,主要包括塞贝克效应和帕尔贴效应。1821年德国科学家Seebeck发现,当材料中的载流子在温差驱动下从高温端向低温端移动时会产生电势差,实现热能向电能的转换,这种现象称为塞贝克效应(Seebeck effect)。随后,1834年法国科学家Peltier发现了帕尔贴效应(Peltiereffect)可以将电能直接转化为热能,从而实现热电制冷。自20世纪50年代窄带隙无机半导体得到迅猛发展以来,以Bi2Te3PbTe等为代表的无机热电材料的性能大幅提升,热电优值已超过2.0。近年来,伴随着柔性电子学的蓬勃发展,有机热电分子材料展现出来源丰富、质量轻、低成本、可溶液法加工等优点;更为重要的是该类材料具有低的热导率,在中低温发电等方面具有显著优势,已经成为热电材料组成的重要补充。

5. 应用体温供电的OTE器件(图源自www.nextbigfuture.com


1.5 有机自旋器件OSV

高信息存储密度、高信息集成程度、高信息传输速度等是目前信息大爆发时代的重要发展目标,自旋电子学在高密度信息存储领域显示出了巨大的应用潜力。1988年法国的Chazelas通过制备基于[Fe(d1)/Cr(d2)]60交替结构的多层膜器件在巨磁阻效应领域取得了开创性的研究结果。随后,德国的Zinn通过研究基于Fe/Cr/Fe三层膜器件结构的磁阻效应,也发现了由铁磁性的材料层和非磁性的材料层交替生长制备的器件具有巨磁阻效应。因在“巨磁电阻效应”这一全新物理机制方面的重大发现,二人共同获得2007年的诺贝尔物理学奖。对比无机材料而言,有机半导体分子材料通常由原子序数Z较小的轻元素碳、氢、氧、氮、硫组成,而自旋轨道耦合耦合与Z4成正比,因此有机半导体分子材料具有较弱的自旋轨道耦合作用,被认为是具有优势的自旋输运载体。2004Xiong应用有机小分子Alq3作为自旋传输层,制备了第一个基于有机小分子的OSV器件,并在10K低温下观测到40%的磁电阻MR响应,该项工作开启了有机自旋电子学这一极具潜力的研究领域。近年来,科研工作者根据有机半导体分子材料本身具有的优异的自旋输运特性和光电功能特性,就如何实现室温可工作自旋阀器件和器件多功能性等方面展开了大量研究并取得了一系列的显著进展。


2、研究进展及前沿动态

有机光电功能半导体分子材料是前沿研究方向,中国的研究团队对推动此研究领域的发展做出了重要的贡献,并在有机光电功能半导体分子材料分子设计、新型加工工艺、光电应用等方面取得了一系列重要的创新成果,以下从5个方面对领域发展进行阐述,特别总结部分我国科学家在近些年有机光电功能半导体分子材料领域做出的重要贡献.


2.1 有机发光二极管OLED

OLED的研究工作一方面主要集中在基于新材料提高器件性能,提高器件效率和寿命,尤其在蓝光材料方面,另一方面基于新器件设计研究器件物理。为了提高OLED的效率,设法有效利用75%的三线态激子成为材料合成与设计的关键。通过调控发色团结构,轨道能级杂化,单重态—三重态能隙,高能级激发态,分子堆积等手段,研究者逐渐开发出不同类型的发光材料以提升其电致发光性能。

目前,OLED发光材料主要通过四种方式实现三重态激子利用:

1) 依靠重金属的自旋轨道耦合(SOCT),实现100%的三重态富集及磷光发射;

2) 通过TTA的方式将其转换为单重态,理论内量子效率为62.5%

3)局域激发态(LE态)与电荷转移激发态(CT态)的有效混合(HLCT),通过高振动能级的Tn态以实现三重态到单重态的反向系间窜越(RISC);

4) 热激活延迟荧光材料以较小的能级差实现RISC。其中,磷光材料及热激活延迟荧光(TADF)材料研究较为成熟,TTA类材料及HLCT类材料则研究较少。


磷光材料的研究逐渐朝着非贵金属化的方向发展。黄春辉等实现基于金属铜配合物发光材料的OLED器件,效率超过10%。纯有机TADF材料的研发致力于提高蓝光材料的性能和器件的整体稳定性。王悦,马於光、苏仕健等均在该领域取得进展。目前已发展的主要设计策略可概括为以下几点:1、大位阻诱导的扭曲TADF分子:基于氧化膦、三氟甲基、砜和硼原子为受体的TADF分子实现从深蓝光到近红外的高效发光。2、空间电荷转移诱导TADF:主要通过给受体之间的芳香键或sp3碳中心实现。3、多共振效应诱导TADF性质:该类材料相比CT特性的TADF材料其Stokes位移较小,器件的发光半峰宽也很窄。[16],该类材料合成困难,发光机制有待进一步研究。4、通过调节分子堆积和所处环境极性实现CT态与LE态的调节,从而调节其TADF性质:该类研究一般通过分子堆积方式和极性环境调节CT态能级,从而实现缩小ΔEST的目的。总体而言TADF材料目前已经实现了比肩磷光材料的效率,今后的研究重点着重于改善器件效率滚降、半峰宽、启动电压、稳定性等问题。除了磷光材料和TADF材料外,黄维和王建浦团队发展有机无机杂化的钙钛矿材料,基于新型单重态富集机理的延迟荧光材料,以及李峰团队开发的自由基发光材料也不断刷新OLED器件的效率。这些新型半导体分子材料在部分参数(如:迁移率,效率滚降等)上具有明显优势,有望为先进显示技术领域的材料问题提供新的解决思路。

HLCT类发光材料的器件效率滚降相比传统TADF-OLED小,在近几年被广泛研究。HLCT类材料相比TADF材料其三重态寿命短,可以有效地降低三重态激子相关的湮灭过程。该类材料的设计目前集中于调节TmTm-1之间的能级差和轨道耦合强度,实现CT特性的HLCT材料。自由基发光材料有着完全不同于传统材料的发光机理。该类材料在OLED的实质化应用源自2015年,李峰等首次将有机发光自由基TTM-1Cz应用于OLED并证实器件的发光来源于双线态激子。随后的研究中,该团队也不断改善此材料结构,通过溶液法制备的近红外OLEDEQE5.3% ,达到纯有机近红外OLED效率的最高值,展现了发光自由基在有机光电领域的应用前景。TTA类材料的研究目前主要集中于设计合适的TTA材料以提高OLED器件效率。该类分子的稳定性使得他们通常显示出稳定的器件寿命,同时,发光颜色通常在蓝区,有潜力代替传统荧光材料实现商业化应用。


2.2 有机场效应晶体管OFET

有机半导体分子材料是OFET的核心,有机半导体分子材料的设计、合成和综合性能的研究是该领域的重中之重。有机半导体分子材料按照分子量分为小分子半导体材料和聚合物半导体材料。基于聚合物制备的OFET可溶液法加工且工艺温度低、生产周期较短,是构建柔性电子器件的理想载体之一。聚合物半导体材料按照载流子的传输类型分为P型聚合物(空穴传输)、N型聚合物(电子传输)、双极性聚合物(电子/空穴)。以下为聚合物半导体材料和制备工艺方面的部分代表性工作。

目前已经有很多P型聚合物材料被报道,裴坚等首次将商业应用的染料分子异靛青应用与OFET领域,发展的给体—受体型高分子IIDDT具有低的HOMO能级,具有很好的空气稳定性,其空穴迁移率达到0.79 cm2 V−1 s−1。张德清等基于DPPTTT聚合物材料掺入四甲基碘化铵,可有效抑制烷基链的扭转实现高度有序薄膜的制备,将此策略引入到分子侧链工程中设计合成了系列含有不同比例脲基团侧链的pDPP4T共轭聚合物材料,其中含脲侧链与支链比例为110pDPP4T-3分子聚集态高度规整,空穴迁移率为13.1 cm2 V−1 s−1。对比P型聚合物半导体材料,N型和双极性聚合物半导体材料发展相对缓慢。目前除了引入强缺电子的受体NDI或苯并二呋喃二酮对苯撑乙烯(BDOPV,还可以通过以下策略实现:对于IID, DPPBTz这一类含有中等缺电子受体的聚合物,通常引入吸电子基团,如氟原子、氯原子、氮原子、硼原子和氰基等。耿延候等首次通过碳氢火花的聚合方法合成DPP类聚合物PDPP-4FTVT,多个氟原子的引入降低HOMO/LUMO能级,其电子/空穴迁移率分别达到5.86/3.40 cm2 V−1 s−1。郭旭岗等合成一系列受体分子二噻吩酰亚胺BTIn及全受体型聚合物PBTIn,其中具有全受体型共轭骨架的聚合物PBTInn=1~5)表现出优异的单极N型传输性质,最高电子迁移率为3.71 cm2 V−1 s−1“受体二聚”策略是最近几年才发展起来的一种新策略,其优势在于同时降低聚合物的HOMO/LUMO能级,不会引起空间位阻;不同于吸电子取代的分子,二聚受体可以通过一种通用的自偶联反应得到等。耿延候等人合成了含氮连二异靛蓝受体及其聚合物。由于连二异靛蓝具有较强的吸电子能力,LUMO能级为−3.88 eV,其TGBC器件表现出N型主导的双极性传输特性,空穴和电子迁移率分别为0.3/1.51cm2 V−1 s−1。受体二聚策略也可以推广至三受体或全受体策略。胡文平和董焕丽等通过碳氢活化反应合成了三受体单体DBD及其聚合物,HOMO/LUMO能级分别为−5.03/−3.85eV,其TGBC器件表现出优异的双极性传输特性,空穴和电子迁移率分别为8.907.71 cm2V−1 s−1

聚合物半导体材料在加工成薄膜过程中各向异性力会诱导其取向,对高效电荷传输具有重要意义。张发培等通过外加磁场实现对聚合物P(NDI2OD-T2)的形貌控制,性能与未加磁场对比提升4倍。刘欢等运用中国传统毛笔写出了高度有序的DPPDTT共轭聚合物薄膜,OFET器件性能提升6倍以上。最近,耿延候等通过应用棒涂法对聚合物分子进行取向调控成功得到了单一P型和N型迁移率均超过9.0 cm2 V−1 s−1OFET器件。


2.3 有机太阳能电池OPV

OPV的性能受多种因素影响,其中活性层是核心部分,直接影响光电转化效率。OPV的活性层由给体材料和受体材料组成,其中给体材料分为聚合物给体和小分子给体,受体材料分为富勒烯类和非富勒烯类。以下为活性层材料的部分代表性工作。

黄飞和曹镛等基于萘二酰亚胺的N型聚合物半导体材料,通过添加非卤化添加剂诱导其形成有序的微观结构,最终制备的聚合物有机太阳能电池获得了超过10%的光电转化效率。在环戊基甲醚为原料的绿色溶剂体系中充分分散有机聚合物材料,进一步制备体异质结聚合物OPV,实现了11%的光电转化效率。通过优化聚合物OPV的微观结构形貌和降低电子损耗实现了15%的光电转化效率。与聚合物相比,小分子具有纯度高、分子结构明确、重现性好等优点,在OPV中具有广阔的应用前景。陆仕荣等利用Y6BTR-Cl 小分子制备了全小分子OPV并获得了13.6%的转化率。侯剑辉等设计了一种具有强π-π相互作用的B1小分子,进一步退火处理可以实现对活性层形貌的有效调控,这种调控大幅度提高了活性层的电荷分离和传输效率,最终获得了15.3%的光电转化效率。

Wudl1995年发现富勒烯衍生物具有较高的电子迁移率并将PC61BM材料应用到OPV。随后大量的富勒烯衍生物被应用到OPV,如PC71BMbis-PC61BMPC70BA。其中,以PC70 BM富勒烯衍生物作为受体材料并与低带隙共轭聚合物协同制备成的单结OPVPCE 已超过10。但是富勒烯材料本身较窄的吸收光谱和较差的稳定性限制了OPV光电转化效率及器件寿命的提升,阻碍了OPV领域进一步的发展。

近年来,非富勒烯材料由于具有合成简便、加工成本低、能级可调等优点引起了广大研究学者的兴趣,最重要的是这类材料相比于富勒烯材料来说具有更宽广的吸收范围和高的电子迁移率,这一点直接弥补了富勒烯材料的短板。因此,非富勒烯材料在OPV领域具有广阔的应用前景。颜河等通过优化PDI四聚体扭转角度使其与P3TEA分子能够形成良好的能级匹配,最终获得10.4%的光电转化效率。侯剑辉用强电子给体烷氧基官能团修饰分子主链获得了功能化的受体IEICO-4F分子,将其应用到OPV后获得了10.9%的转化效率。占肖卫等将氟原子引入INIC分子中显著增加了分子在550nm-850nm波长的吸收能力,将其应用到OPV中获得11.5%的转化率。之后利用PBDB-T-SFY6ITCT三种材料制备成了三元共混太阳能电池获得16.1%的光电转化效率。丁黎明等人进一步开发了D18非富勒烯材料,并与Y6分子制备成OPV具有18.22%的转化率。


2.4 有机热电OTE

有机热电分子材料拥有丰富的材料体系,根据分子结构主要可分为小分子和聚合物两类。其中,经典的小分子材料主要有并五苯、富勒烯等,聚合物主要有聚苯胺、聚乙炔、聚噻吩及其衍生物、聚吡咯、聚咔唑等。根据材料中多数载流子的类型不同,可将材料分为P型与N型两类。P型材料的塞贝克系数为正,N型材料的塞贝克系数为负值。

早期的高性能有机热电分子材料主要以导电聚合物为主,在已报道的P型有机热电分子材料中,PEDOT和聚苯胺PANi体系为主要研究对象。已经成为该领域的明星分子。陈立东等PEDOT:PSSPEDOT:PSS包裹的Te纳米棒复合后用硫酸处理,实现了149 μW m−1 K−2的功率因子。狄重安和张德清等探索了重原子取代效应对DPP聚合物PDPPSe-12热电性能的影响。通过对掺杂态下薄膜电子结构、分子堆积和热电性能的表征,作者发现硒原子取代使得PDPPSe-12具有更强的分子间作用力,掺杂剂能够进入结晶区域的同时不会破坏分子的有序堆积,最终掺杂薄膜在328 KZT值达到0.25,是目前报道中性能最高的P型有机半导体分子热电材料。

N型有机热电分子材料,2012年,朱道本等首次报道了金属配位聚合物poly(M-ett)的热电性能,粉末压块的poly(Ni-ett)样品在室温下的电导率和塞贝克系数分别为44 S cm−1−122 μV K-1,功率因子达到66 μW m−1 K−2440 K时的热电优值达到0.2。随后,通过电化学方法制备了Poly[Kx(Ni-ett)]的大面积连续薄膜。对比粉末压块样品,其结构有序性与电导率明显提高,ZT值高达0.32,为目前N型有机热电材料的最高性能。有机半导体分子材料发展迅速,由于其丰富的分子结构、较高的迁移率和本征低热导率,具有较大的热电应用潜力。但是其较宽的带隙导致本征载流子浓度和电导率较低,因此通常利用化学掺杂来提高其热电性能。裴坚等合成了一系列N型聚合物BDPPVClBDPPVFBDPPV,三种聚合物与掺杂剂N-DMBI在溶液中混合后均能产生有效的N型掺杂。结果表明在聚合物骨架中引入卤素原子不仅对材料电子迁移率有影响,还决定材料的掺杂水平。其中FBDPPV的最高电导率为14 S cm−1,功率因子可达28 μW m−1 K−2。狄重安和朱道本等研究了有机小分子半导体的共轭骨架效应对材料掺杂及热电性能的影响。其中,A-DCV-DPPTT为芳香式结构而Q-DCM-DPPTT为醌式结构。由于共轭效应造成的LUMO能级差异,A-DCV-DPPTT分子在N-DMBI掺杂过程中能够实现充分的电荷转移,并且在掺杂态下有序堆积性更高,ZT值达到0.23

此外,有机热电分子材料性能的发展进一步促进了相关功能器件的研究。以自供电传感为例,2015年,狄重安和朱道本等通过构建微结构化的有机热电复合材料,利用热电效应与压电效应,首次实现了自供电的双参数传感器,温度检测分辨率达0.1 K,压力检测灵敏度可达28.9 kPa-1。然而目前传感功能器件仍面临诸多难题,稳定性以及对不同的工作环境适用性都亟待解决。


2.5 有机自旋器件OSV

近年来,基于有机半导体分子材料的自旋输运研究已经取得了一些进展,根据分子结构主要可分为有机小分子和聚合物,小分子如并五苯、酞菁铜、红荧烯、Alq3C60C70等,聚合物如P3HTP(NDI2OD-T2)P(VDF-TrFe)等。作为OSV器件中间功能层,研究人员发现有机半导体分子材料的自旋扩散长度取决于材料的载流子迁移率和自旋弛豫时间。其中,自旋弛豫主要由非相干电子—声子散射引起,分子排列无序、缺陷、杂质等因素都会引起散射导致自旋寿命减少,因此降低材料中的缺陷和杂质密度、调整分子规则排列是获得较长自旋弛豫时间和自旋扩散长度的有效手段。有机单晶材料体系纯净、结构规整、缺陷密度低,是实现室温长距离自旋输运的理想材料。

目前报道的大多数OSV存在温度依赖现象,而OSV的一个重要目标是在室温下实现MR效应。吴镝等Alq3OSV中获得了室温下2.2%的磁电阻效应,证明有机半导体分子材料在室温下实现自旋运输的可能性。为将有机半导体分子材料中的自旋输运与光电功能特性相结合构建多功能自旋电子器件提供重要的材料基础,也为深入探究有机半导体分子材料中自旋物理过程提供良好的研究策略和思路。孙向南等[64]制备自旋—光响应器件,以具有光响应特性的F16CuPc作为自旋输运层,使得该器件同时具备了自旋阀效应和光响应特性,通过外加磁场和光的调控,该器件可实现4个输出电阻态,因此有望应用于多比特存储。随后,制备自旋—光伏器件以具有光伏效应的C60作为自旋输运层,该器件在兼具自旋阀效应和光伏特性的同时,还通过自旋与光伏的相互耦合作用实现了光调控自旋信号输出以及自旋增强光伏效应的结果。以上功能性自旋电子器件成功地展示了有机半导体分子材料应用于自旋研究的多种可能性和巨大应用潜力。


未完待续。。。

参考文献从略。

本文节选自《中国新材料研究前沿报告2020》。


第一篇 总论/ 001 
第1章 我国新材料基础研究的现状、机遇与挑战/ 002 


第二篇 前沿新材料/ 015 
第2章 拓扑电子材料/ 016 
第3章 六元环无机材料/ 036 
第4章 有机光电功能半导体分子材料/ 064 
第5章 梯度纳米结构材料/ 082 
第6章 柔性超弹性铁电氧化物薄膜/ 098 
第7章 集成电路用碳纳米管材料/ 113 
第8章 新一代分离膜材料:二维材料膜/ 135
第9章 材料素化/ 154 


第三篇 战略新材料/ 169 
第10章 空间材料科学研究/ 170 
第11章 生物医用纤维材料/ 194 
第12章 钙钛矿发光、光伏及探测材料/ 211 
第13章 新型超高强度钢及其强韧化设计/ 229 
第14章 存储器芯片材料/ 247 
第15章 先进半导体关键器件材料/ 278 
第16章 热电能源材料/ 295 
第17章 燃料电池氧还原催化关键材料/ 314 


第四篇 基础创新能力提升/ 335 
第18章 材料基因工程关键技术与应用/ 336 
第19章 基于先进同步辐射光源的金属材料研究与创新平台建设/ 360 
第20章 基于透射电镜的原位定量测试技术及应用/ 388 


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